ON DUPLICATE KEY UPDATE
es sintaxis MySQL, no PostgreSQL. PostgreSQL no tiene una sintaxis SQL simple para hacer lo que quieres.
Pero la documentación incluye código de ejemplo para una función que hace eso.
CREATE TABLE db (a INT PRIMARY KEY, b TEXT);
CREATE FUNCTION merge_db(key INT, data TEXT) RETURNS VOID AS
$$
BEGIN
LOOP
-- first try to update the key
UPDATE db SET b = data WHERE a = key;
IF found THEN
RETURN;
END IF;
-- not there, so try to insert the key
-- if someone else inserts the same key concurrently,
-- we could get a unique-key failure
BEGIN
INSERT INTO db(a,b) VALUES (key, data);
RETURN;
EXCEPTION WHEN unique_violation THEN
-- do nothing, and loop to try the UPDATE again
END;
END LOOP;
END;
$$
LANGUAGE plpgsql;