Probablemente necesites
CREATE EXTENSION pgcrypto;
primero.
Sin embargo, encriptar las cosas no las hace de alguna manera "seguras". No asuma que simplemente encriptar los datos realmente logrará los objetivos de seguridad que está tratando de lograr.
Ver:
- Almacenamiento de datos cifrados en Postgres
- https://dba.stackexchange.com/q/24370/7788
- https://dba.stackexchange.com/q/59154/7788
... y muchos otros.
