Sí, hay una forma de agregar claves primarias y externas en pgAdmin.
Probado en pgAdmin III Ver.1.16.1 (Windows 7)
- Seleccione la mesa que desee
- Ctrl +Alt +Introducir o haga clic derecho / Propiedades
- Seleccione la pestaña "Restricciones"
- En la parte inferior izquierda del formulario, verá la opción "Clave principal"
- Haga clic en agregar
- Seleccione la pestaña "Columnas"
- Seleccione la columna que desee como clave
- Haga clic en agregar
Y ya está todo listo.
Puedes llenar más cosas si quieres, pero ahora ya sabes cómo llegar.