¿Has intentado usar:
SELECT EXTRACT(EPOCH FROM INTERVAL '04:30:25');
Si eso no funciona, puede intentar anteponer su valor de tiempo con '1970-01-01' e intentar:
SELECT EXTRACT(EPOCH FROM TIMESTAMP '1970-01-01 04:30:25');
No probado, pero parece que estas son sus únicas opciones. Probablemente.