AJAX en vivo comprobando la disponibilidad con el botón de enviar

En lugar de utilizar un controlador de clics para el botón, utilice el evento de envío de formulario.

$(document).ready(function () {
    $('#username').change(function () {
        var userName = $('#username').val();

        $.post("getUserName.php", {
            userName: userName
        }, function (data) {
            $("#userNameCheck").html(data);
        });
    });

    $('#addform').submit(function () {
        //if the text is `You can use it` allow the form submit else block it
        return $("#userNameCheck").html().trim() == 'You can use it';
    });
});

También asegúrese de hacer la misma validación en test2.php porque la validación del lado del cliente se puede dejar de lado.