Ordenar datos según la fecha actual

Solución sin usar UNION/CASE

SELECT * FROM posts
ORDER BY
    DATE(published_at)=DATE(NOW()) DESC,
    DATE(published_at)<DATE(NOW()) DESC,
    DATE(published_at)>DATE(NOW()) ASC`

comprueba si esto funciona. Funciona bien con datos estimulados. Puede cambiar desc a asc de acuerdo con su requisito de clasificación para fechas pasadas y futuras