PHP comprueba la última fila de MySQL

Puede usar mysqli_num_rows() antes de su while loop, y luego use ese valor para su condición:

$numResults = mysqli_num_rows($result);
$counter = 0
while ($row = mysqli_fetch_array($result)) {
    if (++$counter == $numResults) {
        // last row
    } else {
        // not last row
    }
}