$data = array();
while ( $row = $result->fetch_assoc() ){
$data[] = json_encode($row);
}
echo json_encode( $data );
Esto debería hacerlo. Además, puede usar http://jsonlint.com/ para ver cuáles son los problemas con su salida JSON.
Actualización: usando fetch_all()
también podría ser una buena idea
$data = $result->fetch_all( MYSQLI_ASSOC );
echo json_encode( $data );