Debe usar comillas simples para la máscara de formato:
ALTER TABLE USUVCB.TVCB_RUT_SII ADD (Fecha_Inicio VARCHAR2(10 BYTE) DEFAULT TO_CHAR(SYSDATE, 'YYYY-MM-DD') NOT NULL);
En un EXECUTE, esto será:
execute immediate 'ALTER TABLE USUVCB.TVCB_RUT_SII ADD (Fecha_Inicio VARCHAR2(10 BYTE) DEFAULT TO_CHAR(SYSDATE, ''YYYY-MM-DD'') NOT NULL)';
Tenga en cuenta que está realizando consultas DDL, por lo que no podrá revertir las modificaciones que realizó. Una reversión solo afecta a los datos, no a la estructura.
Además, ¿por qué almacena una fecha en un varchar? ¿columna? es una mala idea, seria mucho mejor una date columna
