¿Ha verificado que, de hecho, hay una fila donde Staff_Id =@PersonID? Lo que ha publicado funciona bien en un script de prueba, suponiendo que exista la fila. Si comenta la declaración de inserción, se genera el error.
set nocount on
create table Timesheet_Hours (Staff_Id int, BookedHours int, Posted_Flag bit)
insert into Timesheet_Hours (Staff_Id, BookedHours, Posted_Flag) values (1, 5.5, 0)
declare @PersonID int
set @PersonID = 1
IF EXISTS
(
SELECT 1
FROM Timesheet_Hours
WHERE Posted_Flag = 1
AND Staff_Id = @PersonID
)
BEGIN
RAISERROR('Timesheets have already been posted!', 16, 1)
ROLLBACK TRAN
END
ELSE
IF NOT EXISTS
(
SELECT 1
FROM Timesheet_Hours
WHERE Staff_Id = @PersonID
)
BEGIN
RAISERROR('Default list has not been loaded!', 16, 1)
ROLLBACK TRAN
END
ELSE
print 'No problems here'
drop table Timesheet_Hours